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全面了解双相钢(4)——耐腐蚀性能

  双相不锈钢的应用日益广泛,为了帮助用户更好地认识、选择、加工和应用这类不锈钢,本文将介绍了双相不锈钢的各种特性,并围绕双相不锈钢应用的难点之一加工和焊接,给出加工和焊接双相不锈钢的基本原则和实用信息。内容包括:双相不锈钢的历史、化学成分、冶金学、耐腐蚀性能、力学性能、物理性能、技术条件、质量控制、切割、成形、焊接、应用等。因内容较多,将分若干次发布,欢迎关注!

  耐腐蚀性能

  在绝大多数标准奥氏体不锈钢应用的环境中,双相不锈钢都显示出很高的耐腐蚀性能,值得注意的是它们在某些情况下具有非常明显的优势,这是由于它们含铬量高,在氧化性酸中很有利,并且含有足够量的钼和镍,能耐中等还原性酸介质的腐蚀。

  双相不锈钢相对较高的铬、钼和氮含量也使它们具有很好的耐氯化物点蚀和缝隙腐蚀性能,其双相结构在可能发生氯化物应力腐蚀断裂的环境是一个优势。

  如果双相不锈钢的显微组织中含有至少30%的铁素体,则其耐氯化物应力腐蚀断裂的性能远比奥氏体不锈钢304或316好。但铁素体对氢脆敏感,因此在氢有可能进入金属、导致氢脆的环境或应用中,双相不锈钢不具备较高的耐蚀性。

  瑞典Sodra Cell M?nsteras纸浆厂的2205硫酸盐纸浆连续蒸煮器和浸渍塔(来源:Kvaerner Pulping)

  1耐酸腐蚀性能

  为了说明双相不锈钢在强酸溶液中的耐腐蚀性能,图7给出了在硫酸溶液中的腐蚀数据。介质条件从低酸浓度的弱还原性环境到高浓度的氧化性环境及中等浓度热溶液的强还原性环境。

  2205和2507双相不锈钢在酸浓度最大约15%的溶液中,性能优于许多高镍奥氏体不锈钢;在酸浓度至少为40%的范围内,双相钢优于316或317不锈钢。双相不锈钢在这种含氯化物的氧化性酸中也很有用。

  双相不锈钢的含镍量不足以耐受中等浓度硫酸溶液或盐酸的强还原性腐蚀。在还原性环境有酸浓缩的湿/干界面,腐蚀尤其是铁素体的腐蚀就会开始并快速进展。

  双相不锈钢耐氧化性腐蚀的性能使它们成为硝酸装置和强有机酸中优良的候选材料。

  图7 在不含氧的硫酸中的腐蚀,0.1毫米/年(0.004英寸/年)等腐蚀曲线,采用试剂纯度的硫酸。(来源:生产商材质单,254SMO是Outokumpu的商标)

  图8显示了在沸点温度下,在50%醋酸和不同含量甲酸的混和溶液中双相不锈钢和奥氏体不锈钢的腐蚀。尽管304和316不锈钢可用于室温和中等温度下的强有机酸介质,但2205和其他双相不锈钢在许多涉及高温有机酸的工艺中占优势,而且由于它们耐点蚀和耐应力腐蚀,也可用于卤代烃工艺。
  2耐碱腐蚀性能

  双相不锈钢的高含铬量和铁素体相的存在使其在碱性介质中具有良好的性能。在中等温度下,其腐蚀速度低于标准奥氏体不锈钢的腐蚀速度。

  3耐点蚀和耐缝隙腐蚀性能

  为讨论不锈钢的耐点蚀和缝隙腐蚀的性能,引入临界点蚀温度这一概念是有用的。对于某一个氯化物环境,每个牌号的不锈钢都可用一个温度来描述其特征,高于此温度则点蚀开始产生,并且24小时之内可发展到肉眼可见的程度。低于此温度则不发生点蚀。这一温度即所谓的临界点蚀温度(CPT)。它是对特定的不锈钢牌号和特定环境的表征。由于点蚀的起始发生从统计学上看是随机的,而且CPT对牌号或产品的微小变化敏感,因此,对于不同牌号的不锈钢,其CPT通常以一个温度范围来表示。然而,采用ASTM G 1501标准介绍的研究方法,有可能通过电化学测量法来准确和可靠地测定CPT。

  缝隙腐蚀常常发生在接头垫圈部位,沉积物的下面以及螺栓连接的缝隙处。缝隙腐蚀也有一个类似的临界温度。临界缝隙腐蚀温度(CCT)取决于不锈钢试样、氯化物环境和缝隙的特性(紧密度,长度等)。由于缝隙的几何形状以及实际中很难再现同样缝隙的尺寸,CCT的测量数据要比CPT更分散。对于同样的钢种和腐蚀环境,CCT往往比CPT低15~20℃(27~36℉)。

  双相不锈钢的高铬、钼和氮含量使其在含水环境中具有非常好的耐氯离子局部腐蚀的性能。根据合金含量的不同,某些双相不锈钢牌号已跻身于性能最好的不锈钢之列。由于双相不锈钢的铬含量相对较高,所以具有高耐腐蚀性而且非常经济。

  图9给出了按照ASTM G 482(6% FeCl3)测定的固溶退火状态下各种不锈钢耐点蚀和缝隙腐蚀性能的比较。材料焊接状态下的临界温度要低一些。临界点蚀或缝隙腐蚀温度越高,则表明材料耐腐蚀起始发生的能力越高。2205不锈钢的CPT和CCT都显著高于316不锈钢。这使2205钢成为用途广泛的材料,适用于因蒸发导致氯离子浓缩的环境,例如热交换器的蒸汽空间或保温层的下面。2205双相钢的CPT还表明它可用在碱水和脱气盐水中。它还成功地用于脱气海水中,在这些应用中,通过高流速的海水或用其他方法使钢的表面没有沉积物。在苛刻的海水应用环境中,如薄壁热交换器管,或表面有沉积物或有缝隙时,2205不锈钢没有足够的耐缝隙腐蚀能力。然而,CCT高于2205的高合金化双相不锈钢如超级双相不锈钢和特超级双相不锈钢,已经用于许多既要求高强度又要求高耐氯离子腐蚀的苛刻海水条件。尽管超级双相不锈钢在较低温度的海水中不发生腐蚀,但其在高温下的应用有一定的局限性。特超级双相不锈钢更好的耐腐蚀性将双相不锈钢的应用扩展到强腐蚀性的氯离子环境如高温热带的海水环境尤其是存在缝隙的场合。

  因为CPT与材料和特定环境成函数关系,有可能对单一要素的影响进行研究。利用按照ASTM G 48 A法确定的CPT,采用回归分析法得出钢的成分(每种元素作为一个独立变量)和测定的CPT(相关变量)的关系。结果显示只有铬、钼、钨和氮对CPT有稳定的影响。关系式如下:

  CPT = 常数 + Cr + 3.3 (Mo + 0.5 W) + 16 N.

  式中4个合金元素乘以各自的回归常数之和通常被称为耐点蚀当量值(PREN)。不同研究者给出的氮的系数不同,通常使用16,22和30[8]。可根据PRE值给某一钢类的牌号排序,但要注意避免对这一关系式的过分依赖。式中合金元素为“独立变量”,但实际并不真正独立,因为试验的钢是平衡成分。这种关系不是线性或交叉关系,例如铬和钼的协同作用被忽略。此关系式假定材料的加工呈理想状态,没有考虑金属间相、非金属相以及不当的热处理带来的影响,热处理不当会对耐蚀性带来不利影响。

  4耐应力腐蚀断裂性能

  双相不锈钢最早期的某些应用是基于它们耐氯化物应力腐蚀断裂(SCC)的性能。与具有类似耐氯化物点蚀和缝隙腐蚀性能的奥氏体不锈钢相比,双相不锈钢表现出明显优越的耐应力腐蚀断裂性能。双相不锈钢在化学加工工业的许多应用是代替奥氏体不锈钢,用于有很大的应力腐蚀断裂危险的场合。

  然而,和许多材料一样,双相不锈钢在特定条件下也易于发生应力腐蚀断裂。这种情况可能发生于高温、含氯化物的环境或易于促使氢致开裂的介质条件。双相不锈钢可能会发生应力腐蚀断裂的环境条件如42%的沸腾氯化镁溶液试验,金属处于高温并暴露于加压含水氯化物系统的液滴蒸发试验(系统中的温度可能高于常压下的温度)。

  给出了若干轧制退火的双相不锈钢和奥氏体不锈钢在苛刻的氯化物介质中的相对耐氯化物应力腐蚀断裂性能。得出这些数据的液滴蒸发试验腐蚀条件很苛刻,因为试验温度为120℃(248℉)的高温,并且氯化物溶液由于蒸发而浓缩。试验中三种双相不锈钢UNS S32101、2205和2507最终在所受应力达到其屈服强度的某一百分比时发生断裂,但这一百分数比316不锈钢相应的百分比值高得多。由于双相钢在常压下的氯化物水溶液中能够耐应力腐蚀断裂,例如耐保温层下的腐蚀,所以在已知304和316不锈钢会发生断裂的氯化物介质中,可以考虑使用双相不锈钢。

  耐氢致应力腐蚀受多种因素影响,不仅与铁素体含量有关,而且与强度、温度、充氢条件、外加应力等有关。双相不锈钢尽管对氢致开裂敏感,但只要仔细评估和控制操作条件,在含氢介质中仍可以利用其强度优势。这些应用中最突出的是输送弱酸气体和盐水混合物的高强度管道。图11说明了2205双相不锈钢在含氯化钠的酸性介质中不发生腐蚀和易发生腐蚀的条件范围。
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